京都-伊勢間の特急用として、1969〜72(昭和44〜47)年に10編成20両が新製された。
すでに京都線では通勤車900形、8000形が2両編成で運用されており、20m車の運転が可能であることから18200系とは異なり、20m車となった。車体幅は当時の橿原線の車両限界に合わせて2,670mmとなっている。モ18400形(Mc)-ク18500形(Tc)の2両編成を基本とし、モ18401〜18408は大阪線・名古屋線で好評であった「スナックカー」12200系と同様にスナックコーナー付きとしており、「ミニ・スナックカー」と称された。モ18409・18410はスナック・コーナーがなく、定員は18401〜18408の60名に対し、64名となった。ク18500形は連結面寄りに便所を設置し、定員は60名。台車はMcがKD-63D、TcがKD-63E。
第1・2編成は複電圧車として新製されたが、当初は600V区間で運用、第3編成から1500V専用車となった。
スナックコーナーも年々営業が縮小し、1977・83(昭和52・58)年に18401〜18408のスナックコーナーの撤去工事が行われた。工事は1977年と83年で車販準備室の有無など施工内容が異なっている。
また、1984〜87(昭和59〜62)年に18401F〜18408Fの車体更新工事が施工され、客室内化粧板の張替え、前面に30000系タイプの特急・行先表示器取付、標識灯の取替えなどがなされている。
更新未施工だった第18409F・18410Fのうち、18410Fは1997(平成9)年に廃車となり、18409Fは同年団体用に改造され、18200系「あおぞらII」に準じた塗装となった。
更新車についてもその後廃車が進み、団体用の18409Fを除いて2000(平成12)年までに全車廃車となった。

30000系と併結して快走する18400系モ18402他
18402車両履歴
昭和44.3新製→昭和58.1スナックコーナー撤去→昭和59.10車体更新→平成11.10廃車
1988年10月16日 長谷寺-榛原間にて